Malondialdehida - Marea Enciclopedie a Petrolului și Gazelor, articol, pagina 2
Dialdehida malonica
În legătură cu implicarea oxidazei cu funcții mixte (OSF) care conține citocrom P-450 în schimbarea biochimică cauzată de TCDD, în timpul activității căreia se formează specii reactive de oxigen (ROS) care inițiază peroxidarea lipidelor (LPO), formarea de malondialdehidă, anion superoxid și peroxid de hidrogen în ficatul șobolanilor albi neliniari și al cobaii sub acțiunea unor doze letale medii ale acestui xenobiotic. S-a demonstrat o intensificare a peroxidării lipidelor și a metabolismului ROS în timpul intoxicației, ceea ce poate fi cauza modificărilor înregistrate în starea sistemelor antioxidante, în special, metabolismul glutationului și activitatea superoxid dismutază. În combinație cu datele privind modificările parametrilor citocromului P-450-c care conține OSF în microzomii hepatici, aceste rezultate sugerează că schimbarea patobiochimică indusă de TCDD este de natură prooxidantă. Stabilitatea acestei schimbări, datorită intensității scăzute a excreției de TCDD din organism, duce la un dezechilibru al proceselor pro și antioxidante, urmată de activarea necompensată a LPO, care este fatală pentru celulă. Încălcările metabolismului lipidic și ale membranelor celulare sunt confirmate de studiile parametrilor lipidici ai serului sanguin, stabilitatea hemolitică a eritrocitelor și efectul antioxidanților sintetici asupra mortalității șoarecilor albi neliniari sub acțiunea dozelor letale de TCDD. [16]
In cazul esterului acidului formic se obtine p-aldehid cetona, in cazul esterilor omologi, p-dicetone. Cea mai simplă p-dialdehidă, dialdehida malonică OHC-CH2-CHO, este extrem de instabilă și nu poate fi obținută în acest fel. [17]
În unele cazuri, se obțin rezultate neobișnuite din cauza oxidării non-Malaprad. Dacă în timpul procesului de oxidare se formează malondialdehidă(sau compuși înrudiți) (87), este oxidat în continuare pentru a forma dialdehidă hidroximalonică (88), care apoi absoarbe 2 moli de agent de oxidare pentru a forma 2 moli de acid formic și 1 mol de dioxid de carbon. [18]
Principala reacție secundară este supraoxidarea, în care consumul observat de periodat depășește cantitățile teoretice necesare pentru oxidarea grupărilor α-glicol. Cea mai frecventă cauză a supraoxidării este formarea malondialdehidei sau a derivaților acesteia, care pot fi oxidate în continuare. [19]
Un amestec de 20 mmoli de compus metilheteroaromatic cu 25 mmoli de sulfat de dimetil este încălzit într-un balon de 100 ml timp de 30 de minute la o temperatură a băii de 140 ° C. După răcire, 40 ml de giridină uscată și 40 mmoli de ester ortoformic sau 30 mmoli de tetraacetal de aldehidă malonică (sau clorhidrat de malondialdehidă) se adaugă şi se încălzesc timp de 40 min la reflux. [20]
După oxidarea cu periodat, la amestecul de reacție care conține acid formic (împreună cu inactiv, aproximativ 70 mg), se adaugă 0,5 ml acid ortofosforic (sp. Reziduul se dizolvă în apă (2 ml), se liofilizează, reziduul se redizolvă în apă și a determinat activitatea sa. Metoda nu este potrivită în cazurile în care unul dintre produșii de oxidare este malondialdehida.[21]
În legătură cu un fragment dintr-un acid gras nesaturat, pot fi prezentate produse LPO timpurii, mijlocii și târzii. Toți acizii grași polinesaturați conțin o structură divinilmetanică, care intră cu ușurință într-o reacție de extracție a protonilor, însoțită de formarea unui radical liber. Produsele LPO timpurii sunt conjugați de dienă; mediu - hidroperoxizi; terminal - dialdehida malonica. [22]
Cercetările din ultimii 5 ani au arătatcă în sine LDL și VLDL native nu au alergenitate. Aterogenitatea în aceste clase de lipoproteine apare numai atunci când particulele lor suferă o modificare chimică și, mai ales, peroxidare. În același timp, în compoziția lor se formează produse de peroxidare a lipidelor, cum ar fi conjugații dienă și trienă, hidroperoxizi, malondialdehidă etc., iar apoi are loc interacțiunea cu componentele proteice-apolipoproteine. Se formează lipoproteine modificate chimic, care au devenit cunoscute sub numele de peroxid modificat. [23]
De mare interes sunt reacțiile de telomerizare a esterilor acidului oriformic cu acetat de vinil. În funcție de raportul dintre reactanți, natura și cantitatea catalizatorului utilizat, se pot obține diverși produși. Conform brevetului SUA, în timpul acestei reacții, se formează inițial 1 1 3-trialcoxi - 3 - acetoxipropan, care, reacționând cu esterul inițial al acidului ortoformic, se transformă în malondialdehidă tetra-alchil acetal cu formarea simultană de acetat de alchil și formiat de alchil . [24]
Tocoferolii servesc ca antioxidanți în raport cu lipidele nesaturate ale membranei plasmatice, protejându-le de distrugerea de către radicalii liberi formați sub acțiunea enzimelor și a diverșilor agenți oxidanți și inducând o reacție autocatalitică în lanț de oxidare a acizilor grași nesaturați. Tocoferolii inhibă aceste procese, interceptând, aparent, radicalii rezultați. Glutation peroxidaza care conține seleniu degradează atât peroxidul de hidrogen, cât și peroxidul lipidic, în timp ce glutation peroxidaza fără seleniu (sinonim: glutation-8 - transferaza B) și catalaza sunt doar peroxid de hidrogen. Peroxidarea lipidelor are ca rezultatmalondialdehida, care acționează ca un agent de reticulare, formând baze Schiff cu grupări amino proteine. Ca urmare, apar complexe proteine-lipidice legate de lipofuscine. [25]
Prin urmare, într-o serie de cazuri, este necesar să se ia în considerare un regim cromatografic special de reacții, care diferă semnificativ de static și dinamic. De exemplu, pentru reacția A - g - B C, atunci când substanța A este impulsionată în coloana reactorului din zona cromatografică, substanța A este generată și separată în mod continuu de A și una de cealaltă, substanțe produse B și C. Vitezele de mișcare compușii A, B și C de-a lungul coloanei reactorului sunt diferiți; aceștia formează penuri sau proeminențe deosebite în afara zonei substanței de reacție A. VI-4 prezintă o cromatogramă de malondialdehidă diacetal folosind un purtător solid activ - chromosorb R și unul inactiv - clorură de sodiu. [27]